学成人参根和根茎中新的聚二乙炔分类化

3结构鉴定

3.1新化合物的人参结构鉴定

化合物6：淡黄色油状物

[α]20D−95.0°(c0.30，CHCl3)；(cm−1)：3410(brOH)，根和根茎2246(C≡C)，中新1640(C=C)；(nm)(logε)：200(3.74)，乙炔231(3.35)，类化260(3.29)，学成275(3.41)，人参289(3.43)，根和根茎303(3.48)；ESI-MSm/z：313.1[M＋Na]+；HR-ESI-MS给出准分子离子峰m/z313.1765[M＋Na]+，中新计算值为313.1780，乙炔分子式为C18H26O3。类化将化合物6与8进行比较，学成在1H-NMR谱中，人参化合物6比化合物8在低场区多了3个烯质子信号[δH5.81(1H，根和根茎ddd，中新J=17.2，10.4，6.7Hz)，4.99(1H，d，J=17.2Hz)，4.93(1H，d，J=10.4Hz)]，而在高场区δH2.05(2H，m)处多出1个亚甲基质子信号，δH1.39～1.52信号区比化合物8少了2个质子信号。因此，推断化合物6有2个末端双键。

这一推断在13C-NMR谱和HSQC实验中得到证实，化合物6比化合物8在低场区多了2个烯碳信号（δC139.0d和114.3t）。根据以上分析，推断化合物6为化合物8末端的乙基被氧化为末端双键。在1H-1HCOSY谱中，观察到δH5.94(H-2)与δH5.24(H-1a)、5.47(H-1b)、4.91(H-3)相关；δH5.81(H-16)与δH4.99(H-17b)、4.93(H-17a)、2.05(H-15)相关；δH3.23(H-9)与δH2.56(H-8)、3.70(H-10)相关。在HMBC谱中，δH5.94(H-2)与δC63.5(C-3)相关；δH5.81(H-16)与δC33.7(C-15)相关；δH3.43(OCH3)与δC82.0(C-10)相关（图2）。综合以上分析，推断化合物6为10-甲氧基十七碳-1，16-二烯-4，6-二炔-3，9-二醇（10-methoxyheptadeca-1，16-diene-4，6-diyne-3，9-diol），与化合物8的旋光度、1H-1HCOSY和13C-NMR谱比较，化合物6也应该是3S、9R和10R，其化学结构见图1，命名为人参炔三醇甲醚（panaxytriolmethylether）。根据1D和2DNMR实验对化合物6的氢和碳信号进行了全归属，见表1。

化合物10：淡黄色油状物

[α]20D−24.8°(c0.11，CHCl3)；(cm−1)：3441(brOH)，2248(C≡C)，1640(C=C)；(nm)(logε)：201(2.96)，226(2.56)，240(2.42)，255(2.22)，272(2.10)，286(2.12)，305(2.03)；EI-MSm/z：260[M]+；HR-ESI-MSm/z：278.2107[M＋NH4]+，计算值为278.2115；543.3440[2M＋Na]+，计算值为543.3445；分子式为C17H24O2。将化合物10与7比较，在1H-NMR谱，化合物10比化合物7在低场区缺少了2个烯质子信号，而在高场区δH1.74(2H，m)观察到两个质子信号，δH1.00(3H，t，J=7.4Hz)观察到1个甲基的3个质子信号，由此可以推断化合物10是化合物7的1个末端双键被氢化。

在HMBC实验中，可观察到δH4.95(H-17a)与δC33.6(C-15)相关；δH3.14(H-9)与δC19.4(C-8)相关；δH2.96(H-10)与δC27.5(C-11)相关；δH2.37(H-8a)、2.71(H-8b)与δC54.3(C-9)相关；δH1.74(H-2)与δC9.3(C-1)、64.1(C-3)、77.4(C-4)相关（图2）。综合以上分析推断化合物10为9，10-环氧-16-十七碳烯-4，6-二炔-3-醇（9，10-epoxy-16-heptadecaene-4，6-diyn-3-ol）。与化合物7的旋光度、1H-1HCOSY和13C-NMR谱比较，化合物10也应该是3S、9R和10S，其化学结构见图1，命名为人参环氧烯炔醇（panaxenydol）。根据1D和2DNMR实验对化合物10的质子和碳信号进行了全归属，见表1。

3.2已知化合物的结构鉴定

化合物1：淡黄色油状物

[α]20D−26.8°(c0.1，CHCl3)；(cm−1)：3430(brOH)，2209(C≡C)，1647(C=C)；(nm)(logε)：208(4.00)，215(4.06)，231(3.54)，240(3.47)，255(3.50)，269(3.65)，285(3.62)，304(3.28)；ESI-MSm/z：299.1[M＋Na]+，分子式C17H24O3；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ：6.24(1H，dd，J=16.0，7.6Hz，H-9)，5.94(1H，ddd，J=17.0，10.2，4.9Hz，H-2)，5.77(1H，d，J=16.0Hz，H-8)，5.48(1H，d，J=17.0Hz，H-1b)，5.26(1H，d，J=10.2Hz，H-1a)，4.98(1H，d，J=4.9Hz，H-3)，4.36(1H，dt，J=7.1，6.8Hz，H-10)，1.50(2H，m，H-11)，1.26～1.34(10H，m，H-12～16)，0.88(3H，t，J=7.0Hz，H-17)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ：146.0(C-9)，135.9(C-2)，117.3(C-1)，111.9(C-8)，85.8(C-10)，80.8(C-4)，76.9(C-7)，74.2(C-6)，70.8(C-5)，63.7(C-3)，32.2(C-11)，31.7(C-15)，29.4(C-13)，29.1(C-14)，25.1(C-12)，22.6(C-16)，14.1(C-17)。以上数据与文献报道一致，故鉴定化合物1为人参炔K。

化合物2：淡黄色油状物

[α]20D−34.7°(c1.11，CHCl3)；(cm−1)：3346(brOH)，2233(C≡C)，1644(C=C)；(nm)(logε)：207(3.86)，230(3.09)，242(2.98)，255(3.03)，269(3.19)，285(3.18)nm；ESI-MSm/z：267.1[M＋Na]+，分子式C17H24O；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ：5.92(1H，ddd，J=17.0，10.2，4.8Hz，H-2)，5.50(1H，m，H-10)，5.44(1H，d，J=17.0Hz，H-1b)，5.36(1H，m，H-9)，5.21(1H，d，J=10.2Hz，H-1a)，4.89(1H，d，J=4.8Hz，H-3)，3.01(2H，d，J=6.9Hz，H-8)，2.02(2H，q，J=7.1Hz，H-11)，1.26～1.36(10H，m，H-12～16)，0.87(3H，t，J=7.0Hz，H-17)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ：136.2(C-2)，133.0(C-10)，122.0(C-9)，117.0(C-1)，80.2(C-7)，74.3(C-4)，71.2(C-5)，64.1(C-6)，63.4(C-3)，31.8(C-15)，29.2(C-12)，29.2(C-13)，29.2(C-14)，27.2(C-11)，22.6(C-16)，17.7(C-8)，14.1(C-17)。以上数据与文献报道一致，故鉴定化合物2为人参炔醇。

化合物3：淡黄色油状物

[α]20D−96.4°(c0.09，CHCl3)；(cm−1)：3392(brOH)，2233(C≡C)，1672(C=C)；(nm)(logε)：205(4.30)，228(3.66)，256(3.48)，270(3.69)，286(3.67)；ESI-MSm/z：297.1[M＋Na]+，分子式C18H26O2；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ：5.57(1H，dt，J=10.2，7.5Hz，H-10)，5.37(1H，dt，J=10.2，7.1Hz，H-9)，3.71(2H，t，J=6.1Hz，H-1)，3.34(3H，s，OCH3)，3.11(2H，d，J=6.9Hz，H-8)，2.81(2H，t，J=6.1Hz，H-2)，2.03(2H，dt，J=7.1，6.8Hz，H-11)，1.28～1.53(10H，m，H-12～16)，0.88(3H，t，J=6.0Hz，H-17)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ：184.7(C-3)，134.0(C-10)，120.7(C-9)，88.8(C-4)，76.6(C-7)，72.3(C-5)，67.0(C-1)，63.5(C-6)，58.9(OCH3)，45.5(C-2)，31.8(C-15)，29.2(C-12)，29.2(C-13)，29.1(C-14)，27.3(C-11)，22.6(C-16)，18.1(C-8)，14.1(C-17)。以上数据与文献报道一致，故鉴定化合物3为(9Z)-1-甲氧基-9-十七碳烯-4，6-二炔-3-酮。

化合物4：淡黄色油状物

[α]20D−42.9°(c0.34，CHCl3)；(cm−1)：3433(brOH)，2233(C≡C)，1670(C=C)；(nm)(logε)：203(3.76)，230(3.39)，275(3.08)，290(3.04)，304(2.94)；EI-MSm/z：246[M]+，分子式C17H26O；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ：5.53(1H，dt，J=11.5，7.6Hz，H-9)，5.39(1H，dt，J=11.5，6.4Hz，H-10)，4.37(1H，t，J=6.1Hz，H-3)，3.04(2H，d，J=6.8Hz，H-8)，2.04(2H，m，H-11)，1.75(2H，m，H-2)，1.03(3H，t，J=7.4Hz，H-1)，1.27～1.32(10H，m，H-12～16)，0.90(3H，t，J=6.8Hz，H-17)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ：133.0(C-10)，122.0(C-9)，79.5(C-6)，76.7(C-4)，69.9(C-5)，64.1(C-3)，64.1(C-7)，31.8(C-15)，30.7(C-2)，29.2(C-12)，29.2(C-13)，29.1(C-14)，27.2(C-11)，22.6(C-16)，17.7(C-8)，14.1(C-17)，9.3(C-1)。除比旋光度外｛文献值为[α]D＋50.0(c0.02，MeOH)｝，以上数据与文献报道一致，故鉴定化合物4为竹节参炔A。

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